Cùng đi với Chủ tịch Nước có Phó Thủ tướng, Bộ trưởng Bộ Ngoại giao Phạm Gia Khiêm; Chủ nhiệm VP Chủ tịch Nước Nguyễn Văn Chiền; Bộ trưởng Bộ Lao động, Thương binh và Xã hội Nguyễn Thị Kim Ngân; Bộ trưởng Bộ Thông tin và Truyền thông Lê Doãn Hợp; Bí thư Tỉnh ủy Trà Vinh Nguyễn Thái Bình...
Đây là chuyến thăm đầu tiên của Chủ tịch nước ta tới Venezuela nhằm tăng cường hơn nữa quan hệ hữu nghị và hợp tác giữa hai nước theo tinh thần “quan hệ đối tác toàn diện” mà hai bên đã khẳng định trong Tuyên bố Cấp cao nhân chuyến thăm Venezuela của Tổng bí thư Nông Đức Mạnh (tháng 5.2007).
Chuyến thăm chính thức Venezuela nhằm cụ thể hóa các thỏa thuận hợp tác giữa lãnh đạo cấp cao hai nước; Thúc đẩy các dự án hợp tác cụ thể, nhất là về năng lượng, dầu khí, công nghiệp, nông nghiệp. Tiềm năng hợp tác giữa Việt Nam và Venezuela được đánh giá là rất lớn song chưa được khai thác tối đa. Giá trị xuất nhập khẩu giữa hai nước năm ngoái mới đạt 11,7 triệu USD...